重金屬廢水占我國工業(yè)廢水中相當(dāng)大的比例,由于重金屬在自然界沒有自凈與生物降解能力,排入水體后,通過生物鏈不斷富集,對(duì)人畜等生命體造成很大危害,因此國內(nèi)外均把重金屬廢水作為工業(yè)廢水中的主要難題加以對(duì)待,投入相當(dāng)大的人力、物力研究與開發(fā)重金屬廢水的有效處理方法。
重金屬廢水有兩類:一類是懸浮于廢水中的不溶性重金屬化合物,另一類是酸性重金屬廢水,重金屬以離子狀態(tài)溶解于水中。
不溶性重金屬廢水在重金屬廢水中屬少數(shù),處理這類廢水主要采用固液分離法。目前國內(nèi)外基本采用自然沉降、氣浮、斜管沉淀等,或者用連續(xù)真空過濾機(jī),板框壓濾機(jī),甚至離心機(jī)等進(jìn)行固液分離。對(duì)一些微粒在5微米以下采用上述分離技術(shù)很難保證排放水符合排放要求,往往處理前需加絮凝劑或者將第一次凈化水再經(jīng)過砂濾等過濾設(shè)備進(jìn)行二次復(fù)濾,方保證排放質(zhì)量。
重金屬廢水大部分屬酸性重金屬廢水。這類廢水水量大、種類多,分布面廣,大部分工業(yè)部門都產(chǎn)生酸性重金屬廢水,其中尤以電鍍、金屬制品、冶金、金屬礦山等行業(yè)最多,因此,處理酸性重金屬廢水已成為當(dāng)前處理重金屬廢水的主要任務(wù)。
處理重金屬廢水,國外從五十年代開始,國內(nèi)從六十年代才開始。七十年代之前,國內(nèi)外主要采用吸附法處理,其中尤以無機(jī)吸附劑,如活性炭、沸石等,效果較差,性能不可靠。到了七十年代,國內(nèi)外開始普遍采用有機(jī)離子交換樹脂吸附,性能明顯提高,但遇到操作麻煩,再生液二次污染及樹脂價(jià)格高等問題。到了八十年代,國內(nèi)外開始逐漸轉(zhuǎn)向化學(xué)沉淀法,如美國1986年報(bào)導(dǎo)全國一萬三千家電鍍與金屬加工廠中75%采用化學(xué)沉淀法。
化學(xué)沉淀法的關(guān)鍵是固液分離,只要固液分離效率高,可絕對(duì)保證廢水達(dá)到排放要求。目前國內(nèi)外大多采用的方法是自然沉淀、氣浮分離及斜管分離等。為了提高分離效率,許多廠也在水中投加絮凝劑,如聚丙烯酰胺等,然后以板框壓濾機(jī),帶式擠壓過濾等壓濾設(shè)備進(jìn)行污泥脫水,為了保證出水質(zhì)量,往往將排放水再經(jīng)過砂濾或其他更精細(xì)過濾設(shè)備進(jìn)行二次復(fù)濾,這樣的處理系統(tǒng)過于復(fù)雜,操作比較麻煩。
我們于七十年代就開始以微孔過濾機(jī)處理重金屬廢水。
1975年第一代微孔精密過濾機(jī)試制成功,首先在上海第四冷軋廠用于過濾“電解法處理酸性軋鋼廢水”中的Fe(OH)3 膠體,不久上海紡織器材廠用于含氫氧化鋅過濾;1978年上海江南造船廠用于含鉻廢水處理中形成的氫氧化鉻。以上這些過濾采用微孔PVC燒結(jié)管,而且沒有氣動(dòng)快開結(jié)構(gòu),排出的渣干度較低;1976年,我們研制成功微孔PE過濾器,微孔PE管比微孔PVC管性能明顯優(yōu)勢(shì),在解決了微孔PE管安裝方法以后,完全可以取代微孔PVC管。1978年第二代微孔精密過濾機(jī)試制成功。這種過濾機(jī)的特點(diǎn)是:(一)過濾介質(zhì)完全采用微孔PE管,裝拆方便;(二)過濾機(jī)中有氣動(dòng)快開排渣結(jié)構(gòu),利于干渣排除;(三)過濾機(jī)可以依靠氣體反吹再生,微孔PE管可以使用較長時(shí)間不需化學(xué)再生。由于這些技術(shù)問題解決,為這種過濾機(jī)在國內(nèi)廣泛推廣打下基礎(chǔ)。80年代開始,上海在廢水處理中重點(diǎn)抓重金屬廢水的處理,處理方法也從離子交換法轉(zhuǎn)向化學(xué)沉淀法,但固液分離仍以氣浮、斜管或自然沉降等分離方法,由于這些方法有前面所述的弊病,加上我們第一代研制的微孔過濾機(jī)已有以上三個(gè)廠應(yīng)用的效果,它的一些特色開始為人們所認(rèn)識(shí),再加上我們研制的第二代微孔過濾機(jī)已試制成功,已在其他行業(yè)(如化纖生產(chǎn))推廣應(yīng)用;1982年上海幾個(gè)廠開始采用第二代微孔PE管過濾機(jī)過濾重金屬廢水。由于這種過濾機(jī)過濾效率高,水質(zhì)穩(wěn)定可靠,占地面積小,結(jié)構(gòu)簡單??山鉀Q氣浮等設(shè)備的弊病。1984年以后上海不少廠紛紛采用,外地許多廠也開始應(yīng)用。經(jīng)我院通過咨詢、技術(shù)服務(wù)或協(xié)作形式推廣的廠有50個(gè)廠,共109臺(tái)微孔PE管過濾機(jī)用于過濾各種重金屬廢水。由于這些廠成功應(yīng)用,許多同行廠根據(jù)這些廠應(yīng)用效果與實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),不通過我們?cè)囼?yàn)直接選用這些微孔PE管過濾機(jī)。目前全國有多少臺(tái)微孔PE管過濾機(jī)用于重金屬廢水過濾,我們沒有正確統(tǒng)計(jì),初步估計(jì),在500臺(tái)以上,除臺(tái)灣、西藏外每個(gè)省都有應(yīng)用。于是“微孔PE管過濾機(jī)處理重金屬廢水”在我國開始成為一種新型處理方法而為大家所認(rèn)識(shí),并在不斷獲得推廣。
微孔PE管七十年代國外就有廠生產(chǎn),但除了個(gè)別廣告外,對(duì)其報(bào)導(dǎo)很少,系統(tǒng)的研究報(bào)告幾乎沒有,主要用于一些含固量極少溶液的小面積澄清過濾,一般不再生;在廢水處理中,微孔PE管主要在空氣氧化中作空氣鼓泡器使用,未見用于懸浮物廢水過濾的報(bào)導(dǎo),更未見用于酸性重金屬廢水過濾的報(bào)導(dǎo)。
本文對(duì)“微孔PE管過濾機(jī)處理重金屬廢水”進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)。
一. 主要特點(diǎn)“微孔PE管過濾機(jī)處理重金屬廢水”有以下特點(diǎn):
(1) 流程簡單:除了一水池(作集水池,兼作化學(xué)反應(yīng))就只需一種微孔PE管過濾機(jī);不象自然沉降、斜管沉淀或氣浮等分離設(shè)備,還需污泥脫水機(jī),更不需砂濾等二次復(fù)濾設(shè)備;
(2) 水質(zhì)穩(wěn)定可靠,經(jīng)過微孔PE管過濾的廢水,無論那一種重金屬廢水過濾后的水中重金屬離子濃度均低于排放標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定值。不象自然沉降、卸管沉淀或氣浮等分離設(shè)備受水量或停留時(shí)間等影響因素干擾;
(3) 占地面積較少:微孔PE管都是立式管式結(jié)構(gòu),單位占地面積的過濾總面積比任何其他過濾設(shè)備都大。對(duì)某些廠房面積小的廠還可以將過濾機(jī)裝在集水池上面;
(4) 操作方便:由于流程簡化,其操作比任何其他方法都簡單得多,勞動(dòng)強(qiáng)度低,不需繁重勞力;
(5) 成本低:由于流程簡化、操作方便,其設(shè)備投資費(fèi)、動(dòng)力費(fèi)、維護(hù)費(fèi)等費(fèi)用均較低,因此操作成本比其他要少。
二.主要處理流程與裝置:
1. 處理流程:
圖1系重金屬廢水處理系統(tǒng)圖,圖2系重金屬廢水處理流程圖,廢水首先先進(jìn)入集水池。對(duì)不溶性重金屬廢水集水池作過濾前的集水作用;而對(duì)可溶性酸性重金屬廢水,集水池除集水外,還作廢水過濾前化學(xué)予處理用。集水池的水經(jīng)離心泵直接輸送到微孔PE管過濾機(jī)進(jìn)行過濾。從過濾機(jī)上部出來的就是達(dá)到排放要求的水,從微孔過濾機(jī)下部可定時(shí)排出較干的廢渣。
2. 主要裝置:主要裝置有以下:
(1)集水池:集水池一般在地下,其容量根據(jù)每天處理廢水總?cè)萘慷?,一般以?chǔ)半天或一天總水量為宜;如果場地小,也可儲(chǔ)4小時(shí)水量。儲(chǔ)水池中需有空氣攪拌用的氣體分布管,以使廢水中固體不在集水池中沉淀,能全部被泵壓送到微孔PE管過濾機(jī)中進(jìn)行過濾。
對(duì)不溶性重金屬廢水,由于廢水的PH值一般不小于7,集水池可以用一般鋼筋水泥砌成;對(duì)可溶性重金屬廢水、集水池內(nèi)壁、管道及閥門需要耐酸材料。集水池需一隔為二,以便能一邊化學(xué)處理另一邊又能連續(xù)過濾。
(2)微孔PE管過濾機(jī):這是本方法的主要設(shè)備,下面將另外介紹。
微孔PE管過濾機(jī)需有以下附屬設(shè)備:
1) 小型空氣壓縮機(jī):主要供應(yīng)微孔過濾反吹卸渣與反吹再生,供應(yīng)微孔過濾機(jī)開啟氣動(dòng)快開底蓋,濾渣正吹脫水以及供集水池空氣攪拌用,氣量一般為0.3~1米3/分,最高氣壓為7公斤/厘米2;
2) 儲(chǔ)氣缸:由于反吹渣與反吹再生時(shí),氣壓高(6公斤/厘米2),在幾秒種時(shí)間內(nèi)氣量要足,故需一個(gè)儲(chǔ)氣缸裝在過濾機(jī)附近,以滿足反吹時(shí)用氣,儲(chǔ)氣缸一般1~3米3。
3) 離心泵:從集水池輸送廢水至微孔PE管過濾機(jī)過濾用。離心泵的流量根據(jù)廢水每小時(shí)處理量,其揚(yáng)程一般為20米;最好選用立式水泵直接裝在水池內(nèi),其啟動(dòng)操作比較簡單。
三.化學(xué)予處理:
(一)基本方法:對(duì)不溶性重金屬廢水,不需化學(xué)予處理,可直接采用微孔過濾機(jī)過濾即可。
對(duì)可溶性重金屬廢水則在過濾操作前,先進(jìn)行化學(xué)予處理?;瘜W(xué)予處理的目的,使酸性廢水中可溶性重金屬離子通過化學(xué)反應(yīng)成為溶度積很小的化合物,使水中的重金屬離子的溶解度小于國家規(guī)定的排放濃度。這樣只要將這些沉淀化合物過濾掉,就可保證廢水達(dá)到排放要求。
化學(xué)予處理有三種:碳酸鹽沉淀、硫化物沉淀與氫氧化物沉淀。
(1) 碳酸鹽沉淀法:采用Na2CO3等可溶性碳酸鹽使廢水中的重金屬離子生產(chǎn)溶度積小的重金屬碳酸鹽;比較其他兩種方法,碳酸鹽在水中的溶解度高。因此,過濾水質(zhì)難以達(dá)到排放要求,該方法目前使用很少。
(2) 硫化物沉淀法:采用Na2S等可溶性化合物,使水中重金屬離子形成溶度積很低的金屬硫化物,此方法優(yōu)點(diǎn)是形成的硫化物顆粒粗,溶度積很低,其對(duì)金屬離子的結(jié)合力大于一些廢水中的絡(luò)合劑,對(duì)含絡(luò)合劑的廢水不必予先進(jìn)行破絡(luò)處理;硫化鈉又是一種還原劑對(duì)于電鍍絡(luò)合廢水,不必先進(jìn)行還原反應(yīng),此方法在美國使用很普遍;次方法一個(gè)重要缺點(diǎn)是水中硫化氫含量較多,使得操作環(huán)境及處理的水中硫化氫濃度太高,必須將整個(gè)系統(tǒng)處于密閉操作;廢水最后還需經(jīng)過活性炭等類吸附劑吸附H2S,然后才能排放,此方法我國幾乎沒有使用。
(3) 氫氧化物沉淀法:利用氫氧化物(如NaOH與Ca(OH)2等)中和劑將廢水中重金屬離子形成重金屬氫氧化物,此類氫氧化物的溶度積比碳酸鹽下,只要將氫氧化物過濾掉,就可保證水中的重金屬離子低于排放值。
但對(duì)含有絡(luò)合劑的廢水及需還原的重金屬離子,在中和前需投加破絡(luò)劑或還原劑。
此方法裝置簡單,不需特殊反應(yīng)設(shè)備,只需耐酸集水池即可投加中和劑時(shí)只要控制至中性,操作容易,一般工人均可控制,甚至可配以PH自動(dòng)調(diào)節(jié)器;因此,氫氧化物沉淀法在國內(nèi)外已被廣泛接受,我國國內(nèi)基本都是氫氧化物沉淀法。
(二)氫氧化物中和反應(yīng):目前國內(nèi)氫氧化物中和劑基本采用NaOH與石灰乳兩類。
中和作用有二:(1)使酸性廢水的PH中和到國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)(PH=6.5~9)。(2)使廢水中各種重金屬離子轉(zhuǎn)化成溶度積很小的重金屬氫氧化物。
(1) PH計(jì)算:
為了使廢水中可溶性的重金屬離子濃度低于國家排放值,應(yīng)使廢水的PH值控制到其最佳值,對(duì)不用重金屬離子其理論值可按以下計(jì)算:
(1)
式中:
PH—中和時(shí)要控制的PH值;
Ks—某一重金屬離子的溶度積;
n—該重金屬離子的原子價(jià);
S—要控制的該重金屬離子在水中的濃度(應(yīng)小于排放規(guī)定的濃度)毫克/升;
M—該重金屬離子的原子量。
(2)中和劑消耗量及成渣量計(jì)算:
關(guān)于中和劑耗量及相應(yīng)形成的渣,按以下推導(dǎo)出來的公式計(jì)算:
A)、NaOH中和劑:
若廢水中的酸是硫酸與鹽酸:
則NaOH消耗量可按下式計(jì)算:
(2)
其形成渣量可下式計(jì)算:
(3)
B)以石灰乳作中和劑:
如廢水中的酸為硫酸,石灰消耗量按下式:
(4)
形成的渣量可按下式:
(5)
如果廢水中的酸為鹽酸,其石灰耗量計(jì)算同式 (4)
其形成的渣量,只有一些重金屬氫氧化物及石灰中的不溶性雜質(zhì),而形成CaCL2溶解度非常大,不形成渣,其渣量按下式:
(6)
以上式中:
PH1—廢水中和前PH值。
PH2—廢水中和后的PH值。
Si1—中和前廢水中某重金屬離子濃度 (毫克/升)
Si2—中和后溶解在水中該重金屬離子濃度 (毫克/升)
Mi—該重金屬離子的原子量。
n—該重金屬離子的原子價(jià)。
C— 堿溶液中的NaOH的重量濃度 (%)
η—石灰中有效CaO的重量濃度 (%)
四.微孔PE管過濾機(jī):
1、微孔PE管過濾的原理:
微孔PE管過濾機(jī)是利用具有燒結(jié)微孔PE過濾孔PE過濾管作為過濾介質(zhì)的一種精密過濾機(jī)。
微孔PE燒結(jié)管具有無數(shù)孔道彎彎曲曲的毛細(xì)孔,毛細(xì)孔之間互相連通,形成蜂窩型剛性結(jié)構(gòu)。
這種過濾介質(zhì)的過濾機(jī)理是:首先是毛細(xì)孔壁對(duì)微粒進(jìn)行雙電層吸附,逐漸在毛細(xì)孔形成“架橋”,最后導(dǎo)致孔口外濾渣層逐漸堆積,形成濾渣過濾作用,由于這種過濾原理,微孔管的平均毛細(xì)孔孔徑可以明顯大于被過濾的微粒大小。
重金屬的氫氧化物的微粒很小,一般不超過5微米,最小為0.5微米,如果用濾布等常用介質(zhì),開始時(shí)大多都穿濾,但是選用恰當(dāng)孔徑的微孔PE管,依靠雙電層吸附,孔口架橋及濾渣過濾三方面聯(lián)合作用,可以把各種最細(xì)的重金屬氫氧化物濾住,在微孔PE管管壁外面形成一定厚度的可壓縮濾渣層,然后停止過濾,利用壓縮空氣進(jìn)行反吹脫渣與反吹再生,使微孔PE管的毛細(xì)孔恢復(fù)過濾性能,進(jìn)行第二次過濾。
2、微孔PE過濾機(jī)特點(diǎn):
(1)過濾效率高:0.5微米以上的微粒均可以濾住,只要予處理合格。廢水經(jīng)微孔PE管過濾都可穩(wěn)定達(dá)到排放要求;
(2)過濾機(jī)除進(jìn)行過濾,在機(jī)內(nèi)還可進(jìn)行污泥濾渣脫水,含固量達(dá)30%左右,渣成型,可以運(yùn)輸;
(3)過濾機(jī)的下部采用氣動(dòng)排渣口,利用壓縮空氣開啟底蓋,利用壓縮空氣進(jìn)行反吹排渣,操作簡便;
(4)過濾機(jī)占地面積小,過濾面積大,安裝要求低;
(5)微孔PE管可以反復(fù)再生使用、壽命長。
3、微孔PE過濾機(jī)結(jié)構(gòu)參數(shù):過濾機(jī)由頂蓋、上部圓柱形殼體與下部錐臺(tái)形殼體,及氣動(dòng)快開底蓋組成。
圖3給出微孔PE管壓濾機(jī)簡圖。
圓柱形殼體內(nèi)部平行安裝若干排由微孔PE管組成的過濾管板所有過濾管板通過濾液匯總管與濾液引出管連接;濾液引出管把過濾水引到過濾機(jī)外,反吹時(shí),通過濾液引出管把壓縮空氣或氣水混合流體流進(jìn)所有微孔PE管內(nèi)部,進(jìn)行反吹排渣與反吹再生。
氣動(dòng)快開底蓋是一利用“”型自封圈進(jìn)行密封的快開結(jié)構(gòu),利用左右兩個(gè)汽缸進(jìn)行底蓋的開閉。根據(jù)每次排渣的體積選擇快開底蓋口的直徑。
我們開發(fā)的微孔PE管過濾機(jī),有以下五個(gè)結(jié)構(gòu)參數(shù):
F—過濾面積,米2
D—圓柱形殼體內(nèi)徑(毫米)
H—圓柱形殼體高度(毫米)
d—?dú)鈩?dòng)快開排渣口直徑(毫米)
△h—微孔PE管管板間的間距(毫米)
微孔PE管廢水過濾機(jī)型號(hào)由F*D*H*d*△h表示。至今我們已設(shè)計(jì)了以下結(jié)構(gòu)參數(shù):
過濾面積:F(米2):15,20,30,40,60,100;
圓柱形殼體直徑D(毫米):1000,1200,1400,1500,1600;
圓柱形殼體高度(毫米):1600,2200,2700,3200;
氣動(dòng)快開排渣口直徑d(毫米):200,400,550,800,1000,1200;
微孔PE管板之間間距△h(毫米):30,40,80,100,120,140,200;
根據(jù)廢水處理能力,濾渣的濃度,過濾周期,每周期的排渣等因素來選擇F、D、H、d與△h等參數(shù)。
4、微孔PE管過濾機(jī)過濾重金屬廢水的計(jì)算方法:
(1)微孔PE管孔徑計(jì)算:
選擇微孔PE管平均毛細(xì)孔孔徑,取決于要求的過濾精度:按以下經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算:
(7)
式中:
d孔—要選擇的微孔PE管的平均孔徑(微米)
x—要過濾的重金屬化合物的微粒大?。ㄎ⒚祝?/span>
u—濾液通過微孔PE管(外表面)的平均線速度(米/時(shí))
ε—微孔PE管的孔隙率(%)
A、B—參數(shù),取決于微孔PE管的壁厚,濾液的粘度以及微粒同微孔PE管的互相作用。
對(duì)于微粒為重金屬氫氧化物,液體為水,微孔管的壁厚為5毫米,試驗(yàn)得出:
A=27,B=18 于是式(7)可以寫成
(7′)
式(7′)可以用于重金屬氫氧化物過濾時(shí)選擇微孔PE管平均孔徑之用。
(2) 過濾面積與生產(chǎn)能力的計(jì)算:
(8)
式中:?—每次過濾水的體積(米3)
α—濾渣比阻 (1/米2)
C—濾渣的體積濃度(%)
Dp—過濾壓差(公斤/米2)
t—每次過濾時(shí)間 (秒)
u—水的粘度 (公斤/米秒)
R介—微孔PE管的阻力 (1/米)
過濾濾渣比阻α同過濾壓差Dp有關(guān);
(9)
式中:α0,λ,S由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。
過濾最佳壓差Dp佳按下式計(jì)算:
(10)
式中:h—濾渣厚度(米)
如果α>R介/h則(10)可簡化為
(10)
過濾機(jī)的平均過濾速度W可按下式計(jì)算:
(11)
如果α*c>R介時(shí),則方式(11)可簡化為
(11)
五.重金屬廢水過濾有關(guān)的一些基本性能參數(shù)及過濾效果的測(cè)定:
我們用顯微鏡測(cè)定了一系列重金屬化合物粒度,表1給出這些數(shù)據(jù):
表1 某些重金屬化合物微粒粒度的測(cè)定
重 金 屬 化 合 物 | 微 粒 粒 度 (微米) |
氫 氧 化 鉻 | 0.5~5 |
氫 氧 化 鋅 | 1~5 |
氫 氧 化 銅 | 0.5~3 |
氫 氧 化 鎘 | 0.3~1 |
氫 氧 化 鉛 | 2~10 |
四 氧 化 三 鉛 | 1~5 |
氫 氧 化 鎳 | 2~15 |
氫 氧 化 鐵 | 0.5~2 |
化學(xué)反應(yīng)條件變化,微粒大小也會(huì)有些變化,對(duì)不同廠的廢水測(cè)定結(jié)果不會(huì)完全相同。表1的數(shù)據(jù)僅作參考,最好現(xiàn)場測(cè)定。
2、微孔PE管過濾重金屬化合物的過濾效果測(cè)定:
現(xiàn)列出幾個(gè)應(yīng)用廠采用微孔PE管過濾機(jī)過濾重金屬廢水現(xiàn)場測(cè)定的效果,表2、3、4、5系這些測(cè)定的記錄數(shù)據(jù)。由這些測(cè)定結(jié)果可見,微孔 PE管無論對(duì)那一種重金屬廢水都是非常有效的。
表2 微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之一
上海新新機(jī)器廠電鍍混合廢水
測(cè) 試 項(xiàng) 目 | Ni+2 | 總Cr | Cr+6 | Cu+2 | Zn+2 | PH |
原液(毫克/升) | 38 | 68 | 66 | 66 | 240 | 5.1 |
20~25微米微孔 PE管過濾后 | 0.2 | 0.15 | 未檢出 | 0.1 | 0.2 | 9 |
15~20微米微孔 PE管過濾后 | 0.14 | 0.05 | 未檢出 | 0.09 | 0.12 | 9 |
檢 測(cè) 單 位 | 上 海 黃 浦 區(qū) 環(huán) 境 監(jiān) 測(cè) 站 |
表3 微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之二
上海塑料電鍍廠酸性電鍍混合廢水 | ||||||||
批號(hào) | PH | 處理前(毫克/升) | 處理后(毫克/升) | |||||
Cu+2 | Ni+2 | Cr+6 | Cu+2 | Ni+2 | Cr+6 | Cr+3 | ||
1 | 8 | 15.98 | 18.14 | 86.50 | 未檢出 | 0.37 | 未檢出 | 0.54 |
2 | 8 | 14.8 | 13.02 | 35.36 | ″ | 0.29 | ″ | 0.4 |
3 | 7 | 11.72 | 14.88 | 50.40 | ″ | 0.49 | ″ | 0.56 |
4 | 7 | 19.17 | 20.17 | 152.24 | 0.6 | 0.21 | ″ | 未檢 |
5 | 7 | 18.11 | 19.29 | 71.36 | 未檢出 | 0.27 | ″ | 未檢 |
6 | 7 | 19.25 | 12.8 | 45.36 | ″ | 0.14 | ″ | ″ |
7 | 7 | 18.51 | 10.7 | 41.52 | ″ | 0.32 | ″ | ″ |
8 | 7 | 16.84 | 13.02 | 114.1 | ″ | 0.45 | ″ | ″ |
9 | 8 | 11.62 | 30.01 | 131.48 | ″ | 0.49 | ″ | ″ |
微孔PE管孔徑 | 20~25微米 | |||||||
檢 測(cè) 單 位 | 上海徐匯區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
表4 微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之三
廠名 | 廢水 | 測(cè)定元素 | 處理效果 | 測(cè)試單位 | |
過濾前毫克/升 | 過濾后毫克/升 | ||||
上海無線電一廠 | 含鉛廢水 | Pb+2 | 2750 | 未檢 | 上海普陀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
上海華豐鋼鐵廠 | 含鋅廢水 | Zn+2 | 560 | 0.1 | 上海普陀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
杭州金屬絲廠 | 含鋅廢水 | Zn+2 | 2170 | 0.346 | 浙江杭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
濰坊制鎖廠 | 含鉻廢水 | Cr+6 | 24.72 | 未檢 | 山東濰坊市環(huán)保監(jiān)測(cè)站 |
表5 微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之四
上海復(fù)旦電容器廠氰化鍍銅廢水 | ||||||||
批 號(hào) | 1 | 2 | 3 | 4 | ||||
過濾前后變化 (毫克/升) | 前 | 后 | 前 | 后 | 前 | 后 | 前 | 后 |
Cu+2 | 3.1 | 未檢 | 1525.59 | 未檢出 | 305.25 | 未檢 | 1079.65 | 未檢 |
Zn+2 | 124.81 | 0.30 | 242 | 0.72 | 147.3 | 0.23 | 408.05 | 0.58 |
Pb+2 | 1.59 | 0.01 | 1.48 | 0.05 | 0.56 | 0.05 | 0.28 | 0.07 |
檢 測(cè) 單 位 | 上海徐匯區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
表3 微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之二
上海塑料電鍍廠酸性電鍍混合廢水 | ||||||||
批號(hào) | PH | 處理前(毫克/升) | 處理后(毫克/升) | |||||
Cu+2 | Ni+2 | Cr+6 | Cu+2 | Ni+2 | Cr+6 | Cr+3 | ||
1 | 8 | 15.98 | 18.14 | 86.50 | 未檢出 | 0.37 | 未檢出 | 0.54 |
2 | 8 | 14.8 | 13.02 | 35.36 | ″ | 0.29 | ″ | 0.4 |
3 | 7 | 11.72 | 14.88 | 50.40 | ″ | 0.49 | ″ | 0.56 |
4 | 7 | 19.17 | 20.17 | 152.24 | 0.6 | 0.21 | ″ | 未檢 |
5 | 7 | 18.11 | 19.29 | 71.36 | 未檢出 | 0.27 | ″ | 未檢 |
6 | 7 | 19.25 | 12.8 | 45.36 | ″ | 0.14 | ″ | ″ |
7 | 7 | 18.51 | 10.7 | 41.52 | ″ | 0.32 | ″ | ″ |
8 | 7 | 16.84 | 13.02 | 114.1 | ″ | 0.45 | ″ | ″ |
9 | 8 | 11.62 | 30.01 | 131.48 | ″ | 0.49 | ″ | ″ |
微孔PE管孔徑 | 20~25微米 | |||||||
檢 測(cè) 單 位 | 上海徐匯區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
表4 微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之三
廠名 | 廢水 | 測(cè)定元素 | 處理效果 | 測(cè)試單位 | |
過濾前毫克/升 | 過濾后毫克/升 | ||||
上海無線電一廠 | 含鉛廢水 | Pb+2 | 2750 | 未檢 | 上海普陀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
上海華豐鋼鐵廠 | 含鋅廢水 | Zn+2 | 560 | 0.1 | 上海普陀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
杭州金屬絲廠 | 含鋅廢水 | Zn+2 | 2170 | 0.346 | 浙江杭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
濰坊制鎖廠 | 含鉻廢水 | Cr+6 | 24.72 | 未檢 | 山東濰坊市環(huán)保監(jiān)測(cè)站 |
表5微孔PE管過濾重金屬廢水測(cè)定效果之四
上海復(fù)旦電容器廠氰化鍍銅廢水 | ||||||||
批 號(hào) | 1 | 2 | 3 | 4 | ||||
過濾前后變化 (毫克/升) | 前 | 后 | 前 | 后 | 前 | 后 | 前 | 后 |
Cu+2 | 3.1 | 未檢 | 1525.59 | 未檢出 | 305.25 | 未檢 | 1079.65 | 未檢 |
Zn+2 | 124.81 | 0.30 | 242 | 0.72 | 147.3 | 0.23 | 408.05 | 0.58 |
Pb+2 | 1.59 | 0.01 | 1.48 | 0.05 | 0.56 | 0.05 | 0.28 | 0.07 |
檢 測(cè) 單 位 | 上海徐匯區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 |
表6 各種重金屬廢水濾渣的比阻、壓縮指數(shù)及最佳壓力之測(cè)定值
廢水 | 中和劑 | 被過濾 的微粒 種類 | 不同壓差下濾渣的比阻1/米2 | α0 | λ | S | 最佳過濾 壓差Dp佳 | ||||||
0.5 | 0.71 | 1 | 1.4 | 2 | 3 | 4 | |||||||
含鉻廢水 | NaOH | Cr(OH)3 | 0.85*1015 | 0.91*1015 | 1.26*1015 | 1.95*1015 | 3.06*1016 | 8.33*1014 | 20091 | 2.4 | 2.3 | ||
含鋅廢水 | NaOH | Zn(OH)2 | 3.2*1014 | 9.6*1014 | 1.2*1015 | 1.82*1015 | 10*1025 | -2.92 | — | ||||
含鉛廢水 | NaOH | Pb(OH)2 | 3.88*1014 | 2.22*1014 | 1.54*1014 | 1.46*1014 | 1.45*1014 | 1.44*1014 | 7.9*1026 | -3.25 | — | ||
含鎘廢水 | NaOH | Cd(OH)2 | 1.78*1015 | 7.26*1015 | 2.97*1016 | 1.27*1016 | 11.9*10-5 | 4.74 | 1.28 | ||||
含鐵廢水 | NaOH | Fe(OH)2 | 1.85*1015 | 2.58*1015 | 1.15*1016 | 4.33*1016 | 1.18*1017 | 1.177*1015 | 3.62 | 3.587 | 0.96 | ||
軋鋼酸性廢水 | 石灰 | Fe(OH)3 CaSO4×7H2O | 1.43*1014 | 1.95*1014 | 1.2*1015 | 1.63*1014 | 19.9*10-8 | 5.334 | 0.975 | ||||
含鋅鐵廢水 | NaOH | Fe(OH)3 Zn(OH)2 | 1.36*1015 | 2.18*1015 | 2.98*1015 | -2.51*1015 | 14.3*1013 | 0.636 | 1.62 | ||||
含銅廢水 | NaOH | Cu(OH)2 | 1.01*1015 | 1.73*1015 | 5.06*1015 | 2.47*1014 | 6.19*10-12 | 6.66 | 0.54 | ||||
含鎳廢水 | NaOH | Ni(OH)2 | 1.77*1014 | 2.52*1014 | 3.56*1014 | -1.697*1013 | 6.29*1010 | 0.943 | 0.79 |
3、重金屬廢水過濾中形成濾渣的比阻、壓縮指數(shù)、最佳過濾壓力的測(cè)定:
計(jì)算微孔PE管過濾機(jī)過濾能力的關(guān)鍵數(shù)據(jù)是所形成的濾渣的比阻。壓縮指數(shù)及最佳壓力等參數(shù),表6系幾個(gè)廠的參數(shù)的測(cè)定值,不同廠的這些數(shù)值可能不完全相同,但基本在一個(gè)數(shù)量級(jí)內(nèi),據(jù)表6的數(shù)據(jù)可以用于設(shè)計(jì)計(jì)算參考用。
4、微孔PE過濾機(jī)過濾重金屬廢水的過濾流量的測(cè)定:
表7系上海江南造船廠,采用微孔PE管過濾機(jī)處理含鉻廢水的等壓過濾的流量測(cè)定數(shù)據(jù)。該廠的含鉻廢水是Cr+6,用亞硫酸鈉還原成Cr+3,經(jīng)NaOH 中和成Cr(OH)3,其比阻等參數(shù)見表6,該廠微孔PE管過濾機(jī)的過濾面積F=12.5米2,濾渣濃度C=6.7*10-2米3/米3,過濾水的粘度μ=1*10-3公斤/秒*米,過濾介質(zhì)阻力R介=1.26*10151/米2表7的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)系壓差為2kg/cm2等壓過濾時(shí)平均流速,表中計(jì)算值系按式(11)計(jì)算,由表7的數(shù)據(jù)可以看出,實(shí)測(cè)值與計(jì)算值相當(dāng)接近,說明前面的一些公式可以用于設(shè)計(jì)計(jì)算用。
表7 含鉻廢水處理中氫氧化鉻等壓過濾的平均過濾速度的實(shí)測(cè)值與計(jì)算值
累計(jì)過濾時(shí)間 (秒) | 平均過濾速度(米3/米2*時(shí)) | |
實(shí)測(cè)值 | 計(jì)算值 | |
180 | 0.60 | 0.601 |
330 | 0.45 | 0.404 |
630 | 0.36 | 0.32 |
930 | 0.26 | 0.264 |
1230 | 0.24 | 0.23 |
1530 | 0.22 | 0.21 |
1830 | 0.20 | 0.19 |
2130 | 0.18 | 0.175 |
2430 | 0.15 | 0.168 |
3030 | 0.15 | 0.146 |
3630 | 0.15 | 0.134 |
4230 | 0.14 | 0.124 |
4830 | 0.14 | 0.12 |
7230 | 0.12 | 0.095 |
9030 | 0.09 | 0.085 |
18030 | 0.08 | 0.060 |
過濾壓差:2公斤/厘米2 濾渣濃度:6.7*102 米3/米3 |
表8 含鋅鐵廢水處理中非等壓過濾的濾水量及平均過濾速度測(cè)定值
累計(jì)過濾時(shí)間 (秒) | 過濾機(jī)進(jìn)料壓力 (公斤/厘米2) | 累計(jì)濾水量 (米3) | 平均過濾速度 (米3/米2小時(shí)) |
300 | 0.60 | 0.589 | 0.236 |
600 | 0.62 | 1.167 | 0.233 |
900 | 0.68 | 1.733 | 0.231 |
1200 | 0.74 | 2.279 | 0.228 |
1500 | 0.82 | 2.8 | 0.224 |
1800 | 0.9 | 3.297 | 0.220 |
2100 | 1 | 3.765 | 0.215 |
2400 | 1.1 | 4.621 | 0.231 |
3000 | 1.24 | 5.374 | 0.215 |
3600 | 1.36 | 6.619 | 0.221 |
4800 | 1.38 | 7.625 | 0.191 |
6000 | 1.48 | 8.53 | 0.171 |
7200 | 1.8 | 9.32 | 0.155 |
濾渣體積濃度C=0.024米3/米3 比阻:2.98*1015 最佳過濾壓力:0.975公斤/厘米2 |
表8系上海城西拉絲廠含鋅鐵廢水中過濾Zn(OH)2×Fe(OH)3 在不等壓條件下平均濾速測(cè)定值。這種物料的最佳壓力為0.975公斤/厘米2,濾渣的體積濃度C=0.0241米3/米3,該廠過濾機(jī)為兩臺(tái)PG-30型,每臺(tái)過濾面積為30米2,過濾管平均孔徑20~25微米。原設(shè)計(jì)過濾時(shí)間為2小時(shí),平均過濾速度為0.17米3/米2小時(shí),即每臺(tái)為5米3/米2小時(shí),由表8數(shù)據(jù)可以看出,測(cè)定值基本接近原設(shè)計(jì)值。
五.國內(nèi)目前推廣應(yīng)用情況:
由于微孔PE管過濾機(jī)過濾重金屬廢水具有其他處理設(shè)備無法比擬的突出優(yōu)點(diǎn),從1980年后,在國內(nèi)逐漸獲得廣泛,經(jīng)我們直接推廣應(yīng)用的有50家。表9給出這些廠的廠名,廢水種類及微孔PE管過濾機(jī)使用規(guī)模,經(jīng)我們最近回訪,除了極少數(shù)三家廠,由于轉(zhuǎn)產(chǎn)或其他原因不用外,其他廠至今一直正常使用。
這些過濾機(jī)的過濾流量平均為0.1~0.3米3/米2小時(shí),視廢水種類及廢水中重金屬濃度而變化,一般可達(dá)0.15~0.2米3/米2小時(shí),每臺(tái)30米2過濾機(jī)平均每小時(shí)可過濾4.5~6米3廢水。
表9 我院直接推廣應(yīng)用的國內(nèi)重金屬廢水處理的工廠使用微孔PE管過濾機(jī)的匯總表
序 號(hào) | 單 位 | 被處理廢水 | 開始使用日期 | 微孔PE過 濾機(jī)規(guī)模 | |
面積 (米2) | 臺(tái)數(shù) (臺(tái)) | ||||
1
2 3 4 5 6 7
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 | 上海江南造船廠
上海新新機(jī)器廠 上海復(fù)旦電容器廠 上海儀表電鍍廠 上海普發(fā)儀器廠 上海華豐鋼鐵廠 上海紡織器材廠
上海無線電一廠 上海電視機(jī)一廠 上海塑料電鍍廠 上海城西拉絲廠 上海南匯大橋鍍鋅廠 上海銅材廠 上海三林鋼管廠 杭州木材廠 杭州金屬絲廠 山東濰坊制鎖廠 山東濰坊拔絲廠 杭州齒輪箱廠 寧波醫(yī)療機(jī)械廠 上海磁性二廠 上海無線電十六廠 上海停經(jīng)片廠 上海紡機(jī)二廠 上?;照聫S 天津軋鋼一廠 上海新宇電源廠 上海印染機(jī)器廠 上海新中國鋼扣廠 南京金陵化工廠 南京永豐化工廠 河南許昌繼電器廠 上海無線電十二廠 上海汽車底盤廠 北京懷柔鋼絲繩廠 北京二七通訊設(shè)備廠 | 鉻 鋅 鉻 銅 鉻與銅 銅 鋅 鋅 鎳 鉛 鉻 鉻 鋅 鋅 銅 軋鋼酸性廢水 鋅 鋅 鉻 鋅 銅 鉻 氧化鐵紅 銅 鋅 鎳、銅、鉻 鉻 軋鋼酸性廢水 鋁 鎳、鉻 鋅 鉛 鉛 鉻 銅 鉻 鋅 銅、鉻 | 1978.5 1983.5 1985.6 1985.6 1986.8 1986.5 1985.1 1976.5 1987.12 1984.8 1984.12 1985.6 1987.4 1985.8 1986.2 1985.6 1984.7 1986.11 1986.5 1987.6 1989.6 1987.12 1984.4 1985.10 1983.5 1980.12 1985.10 1989.5 1983.4 1982.10 1986.8 1983.10 1984.5 1989.6 1985.10 1985.4 1988.12 1989.6 | 13 30 40 30 30 30 30 25 30 30 30 30 30 30 100 10 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 60 5 30 30 5 10 60 30 30 30 30 | 1 2 4 2 4 4 2 2 2 2 2 2 2 1 1 6 2 2 2 2 1 1 1 1 2 2 1 2 1 1 1 1 2 1 2 2 2 4 |
序 號(hào) | 單 位 | 被處理廢水 | 開始使用日期 | 微孔PE過 濾機(jī)規(guī)模 | |
面積 (米2) | 臺(tái)數(shù) (臺(tái)) | ||||
37 38 39
40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 | 大連明星化工廠 大連南山化工廠 廣東中山線路板廠
廣東沙井線路板廠 上海勤工化工廠 四川成都玻璃廠 上海鋼椅廠 湖北黃石紡機(jī)廠 上海立新造船廠 蘇州合成化工廠 上海五礦新農(nóng)鐵絲廠 上海浦江電鍍廠 上海客車廠 上海自動(dòng)化儀表六廠 上海柴油機(jī)廠 | 錳 錳 銅、氟
銅 錳 鉛 鉻 鎳、鉻 鉻 銅 鋅 鉻 鉻 鉻 鉻 | 1988.11 1988.10 1989.6
1989.4 1980 1987.5 1986.4 1983.6 1986.10 1989.8 1987.2 1987.1 1987.2 1987.4 1982.10 | 30 30 30 40 30 30 30 30 30 30 40 30 30 30 30 30 | 2 2 4 4 2 1 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2
|
我院直接的廠除了表9所列的外,還有的目前正在施工,如上海大豐化工廠含鉛廢水,100米2PE管過濾機(jī)四臺(tái),預(yù)計(jì)今年底調(diào)試投入使用。
除了我們推廣的,還有不少廠根據(jù)上述廠的使用經(jīng)驗(yàn)而直接應(yīng)用的,據(jù)我們初步了解有:
表10
序 號(hào) | 單 位 | 被處理廢水 | 開始使用日期 | 微孔PE過 濾機(jī)使用規(guī)模 | |
面積 (米2) | 臺(tái)數(shù) (臺(tái)) | ||||
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 | 上海新滬鋼鐵廠 首都鋼鐵公司 上海紡織機(jī)械廠 上海電子管一廠 上海消防器材廠 上海量具刃具廠 上海鍍鋅鐵絲四廠 北京北郊木材廠 河南洛陽銅加工廠 杭州三聯(lián)電子公司 天津訂書機(jī)廠 天津五金電鍍廠 江西撫州五金線材廠 解放軍4805廠 北京7457部隊(duì) 解放軍7436廠 解放軍83509部隊(duì) 北京87457部隊(duì) 四川成都02單位812廠 上海內(nèi)燃機(jī)配件總廠 | 軋鋼酸性廢水 軋鋼酸性廢水 鉻 鋅 鋅 鉻 鋅 鋅 銅 銅 鉻 鎳 鋅 銅 鉻 鉻 鉻 鉻 銅 鉻
| 30 40 30 30 30 30 20 20 40 20 5 20 20 40 30 15 15 40 5 15 | 2 2 1 1 1 1 2 1 2 2 2 1 2 1 2 3 1 1 6 1 |
目前全國生產(chǎn)微孔PE管過濾機(jī)有8家,平均每年生產(chǎn)200多臺(tái)各種規(guī)格的過濾機(jī),1988年生產(chǎn)的30米2微孔PE管過濾機(jī)達(dá)300多臺(tái),這些過濾機(jī)約有一半用于重金屬過濾。
六.主要存在問題與今后改進(jìn)方向
1、主要存在問題:
(1)微孔過濾機(jī)加工質(zhì)量問題:微孔PE管過濾機(jī)生產(chǎn)廠目前有8家之多,其中只有2家與我院有協(xié)作關(guān)系,其余6家與我院沒有任何關(guān)系。這些廠的產(chǎn)品質(zhì)量不符合我院原來研究的要求,他們?nèi)陨a(chǎn)我院第一代過濾機(jī),由于流體力學(xué)結(jié)構(gòu)非常不合理,故在使用中暴露的最大問題是微孔PE管堵塞速度快,用戶每年化學(xué)再生次數(shù)增多。(一般合格的產(chǎn)品每年只需一次至二次)造成上述原因的是我國沒有對(duì)微孔PE管過濾機(jī)執(zhí)行產(chǎn)品合格證制度。
(2)產(chǎn)品的性能。選用方法及操作特性等基礎(chǔ)知識(shí)普及不夠:
微孔PE管過濾機(jī)是一種新型精密過濾機(jī)其性能與其他固液過濾設(shè)備有很大不同,其選用方法與操作特性也不一樣,但由于對(duì)其宣傳與普及不夠,許多人把它看作與其他傳統(tǒng)分離設(shè)備一樣,不懂得正確選用,選用的型號(hào)與規(guī)格不合理,或者沒按其特點(diǎn)操作使用,以致國內(nèi)有些廠使用不理想,甚至失敗,這類情況在上海地區(qū)較少,其他地區(qū)常有發(fā)生。
2、今后改進(jìn)方向:
(1)微孔PE管過濾機(jī)內(nèi)部濾液匯總管,目前采用金屬材料,加工價(jià)格較貴,盡可能用高分子材料以減低過濾機(jī)造價(jià)。
(2)目前微孔PE管過濾機(jī)的操作是手動(dòng),這對(duì)于含固量少而每天排渣次數(shù)不多的過濾機(jī)是適宜,對(duì)含固量高,過濾周期在一小時(shí)的操作以手動(dòng)就無法應(yīng)付了,應(yīng)盡早研制自控操作的過濾機(jī)。
結(jié) 語
1、“微孔PE管過濾機(jī)處理重金屬廢水”是我國創(chuàng)制的新型的重金屬廢水處理技術(shù),國外至今未見報(bào)導(dǎo)
這一技術(shù)效果可靠,操作方便,設(shè)備簡便,投資費(fèi)與操作費(fèi)較省,因而在國內(nèi)受到愈來愈多廠礦歡迎,多年的推廣應(yīng)用,已在國內(nèi)取得重大經(jīng)濟(jì)效益與社會(huì)效益。
2、 這一新技術(shù)能否成功地在生產(chǎn)上應(yīng)用,取決于以下幾點(diǎn):
(1) 對(duì)每一個(gè)廠的廢水,必須進(jìn)行嚴(yán)密測(cè)定物料的過濾參數(shù),并進(jìn)行嚴(yán)格的科學(xué)計(jì)算,選出最佳的微孔PE管的型號(hào)及過濾機(jī)的規(guī)格,選出最適宜的附屬裝置;
(2) 微孔PE管及其過濾機(jī)的制造質(zhì)量必須合格,目前除了浙江省溫州洪利水處理器材廠的質(zhì)量較穩(wěn)定可靠外,其他制造廠都或多或少存在各種質(zhì)量弊病,這是今后應(yīng)解決的產(chǎn)品管理問題;
(3) 使用廠的管理往往成為這一新技術(shù)能否長期運(yùn)轉(zhuǎn)的很重要因素,必須嚴(yán)格按操作規(guī)程操作,必須及時(shí)進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng),這是管理中最關(guān)鍵之處,凡是這樣做的廠,都能成功地應(yīng)用;
(4) 微孔PE管過濾機(jī)還應(yīng)繼續(xù)改進(jìn)。以使結(jié)構(gòu)更簡單,防腐性能更好,操作與維修更方便。
技術(shù)支持:
設(shè)備咨詢前請(qǐng)完善我司工況調(diào)查表,以便我司工程師提供更完善的過濾方案!
常用過濾設(shè)備-流體化學(xué)適應(yīng)性表;
規(guī)范過濾機(jī)濾布的更換、使用和維護(hù);
濾布常識(shí)數(shù)據(jù)及應(yīng)用范圍;